miércoles, 23 de junio de 2021

Formulación y nomenclatura de los hidruros metálicos

 

Los hidruros son compuestos químicos binarios en los que el hidrógeno tiene un comportamiento aniónico (hidrógeno con carga negativa) (Akiba & Okada, 2002; Bowman & Fultz, 2002; Joubert, Latroche, & Percheron-Guégan, 2002). Su comportamiento químico varía dependiendo de la familia de sustancias y sus respectivas electronegatividades. Los hidruros en consecuencia se forman con elementos cuyas electronegatividades son inferiores a la del hidrógeno, lo cual trae como consecuencia que todos son metales o metaloides. Es decir, todos los elementos desde el grupo I hasta el grupo III, incluyendo los metales de transición y los elementos lantánidos y actínidos pueden teóricamente formar hidruros. Decimos teóricamente porque muchos hidruros que podemos formar y nombrar, no se presentan en la naturaleza, en el laboratorio son muy raros de sintetizar, se han sintetizado muy recientemente o simplemente aún no han sido sintetizados. Con los metales del grupo 1 y 2 forman los hidruros salinos debido a que sus enlaces tienden a ser iónicos.

Figura 21. El hidruro de sodio es un compuesto químico que tiene por fórmula NaH. Es utilizado como base fuerte en síntesis orgánica. El NaH es representativo de los hidruros salinos, compuesto de iones  (catión) e  (anión). A diferencia de otros hidruros no metálicos como el borano, metano y amoniaco el NaH es ionizable, insoluble en solventes orgánicos y soluble en sodio fundido. Por su insolubilidad, todas las reacciones del NaH tienen lugar en la superficie del sólido.

Con los elementos del grupo 3 “del escandio”, 4 “del titanio”, metales de transición, lantánidos y actínidos, se generan los hidruros metálicos verdaderos, ya que son sustancias con brillo y textura metálica, además poseen propiedades típicas de los metales como la conducción de electricidad y calor. Aunque podemos formular a estos hidruros en términos estequiométricos, muchos en realidad no lo son. La formación de hidruros con otros elementos de los metales de transición (grupos, 5-12) es muy complicada y requiere de condiciones de laboratorio, en otras, los hidruros no han sido formados naturalmente (Bowman & Fultz, 2002; Latroche, 2004). Los elementos del grupo 13 “del boro” forman hidruros covalentes debido a que sus electronegatividades son semejantes a las del hidrógeno. Cabe anotar que la molécula que se forma entre el boro y el hidrógeno no sería un hidruro, sería un boruro debido a que el boro posee mayor electronegatividad. Sin embargo, en la actualidad se lo clasifica como boranos (Connelly et al., 2005).

En los hidruros metálicos la electronegatividad del hidrógeno es superior, y por lo tanto el adquiere una carga de -1, esto implica que forma un enlace simple. La fórmula empírica de los hidruros simples puede obtenerse mediante la regla de aspa. Como sabemos que el hidrógeno es más electronegativo para este tipo de compuestos lo colocaremos siempre a la izquierda. Por otro lado, debido a que el hidrógeno siempre posee 1 como valor absoluto de su estado de oxidación, la regla de aspa para su fórmula estructural puede resumirse del siguiente modo (XHn):

Donde n es el valor absoluto del estado de oxidación del metal. Todo hidruro metálico en el que la diferencia de electronegatividades sea superior a 1,7 se considera iónico y por lo tanto su fórmula debe obedecer a la de las sustancias iónicas. Físicamente eso implica la formación de redes cristalinas. Si aceptamos esto, eso implica que todos los miembros del grupo 1 forman compuestos iónicos con el hidrógeno. De allí que la forma visual para los hidruros metálicos se reduzca a fórmulas empíricas o moleculares, pues no forman barras covalentes en sus estructuras.

Los hidruros que quedan con una diferencia de electronegatividades cercana al 1,7 son ambiguos y tenderían a ser iónicos, aunque después del grupo 1 tales hidruros son más bien raros, por lo que solo valdría la pena formularlos por cuestiones académicas. Los hidruros con diferencias de electronegatividades más bajas de 1,7 son covalentes y pueden ser formulados estructuralmente con barras.

Ahora con muchos de los hidruros teóricos de los metales de transición el problema es que no existen… por ejemplo, el hidruro del hierro de estado de oxidación (+2) solo fue aislado hasta 2014 (Morris, Trudeau, Lees, Hanna, & Antonelli, 2014), mientras que no hay noticias del hidruro de estado de oxidación (+3) FeH3 (Andrews, 2004). Sin embargo, es necesario comenzar a practicar las reglas de las distintas nomenclaturas, así que regresamos al problema de la nomenclatura, supongamos que todo lo que formulamos existe, aunque no exista.

La nomenclatura tradicional emplea como nombre genérico hidruro. En sí mismo es hidrógeno más el sufijo –uro empleado para el anión de una sal: hidruro prefijometalsufijo.

Sin embargo, la fórmula general depende del estado de oxidación, por lo que podemos tener varias formas. Eso depende de la cantidad de estados de oxidación, ya que hipotéticamente cada elemento debería formar una cantidad de hidruros igual a su cantidad de números de oxidación. Los elementos referenciados en la Tabla 4 con asterisco deben ser empleados con sus nombres latinos.

Para elementos con un solo estado de oxidación no se emplean prefijos, y el sufijo empleado es -ico, aunque se puede omitir, Ejemplos:

NaH hidruro sódico.

LiH hidruro lítico.

MgH2 hidruro magnésico.

Para elementos con dos estados de oxidación, el menor emplea el sufijo oso y el menor ico:

FeH2 hidruro ferroso; FeH3 hidruro ferrico.

CuH hidruro cuproso; CuH2 hidruro cúprico.

TiH3 hidruro titanioso; TiH4 hidruro titánico.

El hidrógeno tiene un poder oxidante limitado, por lo que es poco común que pueda sacar el tercer estado de oxidación de metales con tres o más estados de oxidación.

Emplea la misma raíz hidruro, pero el nombre del elemento va sin modificaciones, no se modifican a los nombres, así que el estado de oxidación del metal se indica con números romanos entre paréntesis, que en este caso es igual a la cantidad de hidrógenos de la fórmula: hidruro de metal(estado de oxidación enromano)

NaH hidruro de sodio(I).

LiH hidruro de litio(I).

MgH2 hidruro de magnesio(II).

TiH3 hidruro de titanio(III).

TiH4 hidruro de titanio(IV).

Se sigue la nomenclatura sistemática de composición. Los prefijos son los mismos excepto para cuando hay un solo átomo, pues para el hidrógeno se emplea el prefijo mono, por lo que quedaría monohidruro, pero para el elemento que da el nombre específico no se emplea el prefijo mono, lo cual para el caso de los hidruros metálicos simples es siempre: numeralhidruro de metal.

o   NaH monohidruro de sodio.

o   LiH monohidruro de litio.

o   MgH2 dihidruro de magnesio.

o  TiH3  trihidruro de titanio.

o   TiH4 tetrahidruro de titanio.

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